Avaliação das Propriedades de Barreira de Membranas Obtidas a partir de Dispersões Aquosas à Base de Poliuretanos e Argila
Evaluation of Carbon Dioxide Gas Barrier Properties of Membranes Obtained from Aqueous Dispersions Based on Polyurethane and Clay
Barboza, Elaine M.; Delpech, Marcia C.; Garcia, Maria Elizabeth F.; Pimenta, Flavia Duta
http://dx.doi.org/10.4322/polimeros.2014.057
Polímeros: Ciência e Tecnologia, vol.24, n1, p.94-100, 2014
Resumo
Formulações de aplicação não-poluente à base de poliuretanos em dispersão aquosa (WPUs), com adição de argila montmorilonita hidrofílica (CWPUs), foram sintetizadas. A permeabilidade ao dióxido de carbono (CO2) de membranas densas obtidas a partir do espalhamento das dispersões foi avaliada. Os reagentes empregados na síntese dos materiais foram: poli(glicol proplilênico) (PPG), copolímero em bloco à base de segmentos de poli(glicol etilênico) e poli(glicol propilênico) (EG-b-PG), ácido dimetilolpropiônico (DMPA), diisocianato de isoforona (IPDI) e etilenodiamina (EDA), como extensor de cadeia, levando à formação de ligações de ureia. Diferentes formulações foram obtidas variando-se a proporção de segmentos à base de poli(glicol etilênico) (PEG) e o teor de argila (0,5 e 1 %). As dispersões foram avaliadas em termos de teor de sólidos e viscosidade aparente. As membranas foram caracterizadas por espectrometria na região do infravermelho (FTIR) e permeabilidade ao dióxido de carbono (CO2). A influência nas propriedades de barreira, conferida pela presença da argila e do copolímero em bloco, foi verificada por ensaios de permeabilidade. A permeabilidade ao CO2 aumentou com o aumento no teor segmentos de PEG e diminuiu com a inserção da argila, uma vez que esta é impermeável a gases, formando caminhos preferenciais na matriz polimérica que retardam a difusão das moléculas de gás.
Palavras-chave
Poliuretanos, dispersões aquosas, argila, montmorilonita, membranas, permeabilidade a gases, propriedades de barreira
Abstract
Non-polluting aqueous polyurethane-based dispersions were synthesized in the presence and absence of montmorillonite hydrophilic clay (WPUs and CWPUs, respectively). The permeability of carbon dioxide (CO2) through dense membranes obtained from the dispersions was evaluated. The reagents used in the synthesis of the materials were: poly(propylene glycol) (PPG), block copolymer of poly(ethylene glycol) and poly(propylene glycol) (EG-b-PG), dimethylolpropionic acid (DMPA), isophorone diisocyanate (IPDI) and ethylene diamine (EDA) as chain extender, leading to the formation of urea linkages. The proportion of poly(ethylene glycol) (PEG) segments and clay content (0.5 and 1%) was varied in the formulations. The dispersions were evaluated in terms of solids content and apparent viscosity. The membranes were characterized by infrared spectrometry (FTIR) and permeability to carbon dioxide (CO2). The influence on the gas barrier properties, imparted by different contents of PEG segments in polyurethane chains, and by the clay in the formulations was verified. The permeability of CO2 increased with increasing amounts of PEG segments and decreased with the insertion of clay, since the latter is impermeable to gas and forms, in the polymeric matrix, tortuous pathways that retard gas diffusion.
Keywords
Polyurethane, aqueous dispersions, clay, montmorillonite, membranes, gas permeability, barrier properties
References
1. Coutinho, F. M. B.; Delpech, M. C.; Alves, T. L. & Gomes, A. S. - Polímeros, 12, p.248 (2002). http://dx.doi. org/10.1590/S0104-14282002000400007
2. Delpech, M. C. & Coutinho, F. M. B. - Polímeros, 9, p.41 (1999).
3. Coutinho, F. M. B.; Alves, L. S. & Delpech, M. C. - An. Acad. Bras. Ciênc., 47, p.255(1998).
4. Coutinho, F. M. B. & Delpech, M. C. - Polym. Test., 15, 2, p.103 (1996). http://dx.doi.org/10.1016/0142- 9418(95)00016-X
5. Oprea, S. & Ciobanu, C. - High Perform. Polym., 20, p.208(2008). http://dx.doi.org/10.1177/0954008307080102
6. Coutinho, F. M. B.; Delpech, M. C.; Alves, T. L. & Ferreira, A. A. – Polym. Degrad. Stabil., 81, p.19 (2003). http:// dx.doi.org/10.1016/S0141-3910(03)00058-2
7. Delpech, M. C. & Coutinho, F. M. B. - Polym. Test., 19, p.939 (2000). http://dx.doi.org/10.1016/S0142- 9418(99)00066-5
8. Delpech, M. C.; Miranda, G. S. & Santo, W. L. E. – Polímeros, 21, p.315 (2011). http://dx.doi.org/10.1590/ S0104-14282011005000054
9. Mishra, J. K.; Kim, I. & Ha, C. S. - Macromol. Rapid Comm., 25, p.1851 (2004). http://dx.doi.org/10.1002/ marc.200400364
10. Ayres, E. & Oréfice, R. L. - Polímeros, 17, p.339 (2007). http://dx.doi.org/10.1590/S0104-14282007000400015
11. Ravanchia, M. T.; Kaghazchia, Y. & Kargarib, A. - Desalination, 235, p.199 (2009).
12. Jiang, X.; Ding, J. & Kumar, A. - J. Membrane Sci., 323, p.371 (2008). http://dx.doi.org/10.1016/j. memsci.2008.06.048
13. Sridhar, S.; Suryamurali, R.; Smitha, B. & Aminabhavi, T. M. - Colloid Surface A, 297, p.267 (2007). http://dx.doi. org/10.1016/j.colsurfa.2006.10.054
14. Das, S.; Banthia, A. K. & Adhikari, B. - Chem. Eng. Sci., 61, p.6454 (2006). http://dx.doi.org/10.1016/j.ces.2006.06.014
15. Mondal, S.; Hu, J. L. & Yong, Z. - J. Membrane Sci., 280, p.427 (2006). http://dx.doi.org/10.1016/j. memsci.2006.01.047
16. Tremblay, P.; Savard, M. M.; Vermette, J. & Paquin, R. - J. Membrane Sci., 282, p.245 (2006). http://dx.doi. org/10.1016/j.memsci.2006.05.030
17. Ulbricht, M. - Polymer, 47, p.2217 (2006). http://dx.doi. org/10.1016/j.polymer.2006.01.084
18. Baker, R. W. – Ind. Eng. Chem. Res., 41, p.1393 (2002)
19. Park, H. B. & Lee, Y. M. - J. Membrane Sci., 197, p.283 (2002). http://dx.doi.org/10.1016/S0376-7388(01)00663-9
20. Koros, W. J. & Mahajan, R. - J. Membrane Sci., 175, p.181 (2000). http://dx.doi.org/10.1016/S0376-7388(00)00418-X
21. Weia, X.; Liua, X.; Zhua, B. & Xua, Y. - Desalination, 247, p.647(2009).
22. Gomes, D.; Peinemann, K. V.; Nunes, S. P.; Kujawski, W. & Kozakiewicz, J. - J. Membrane Sci., 281, p.747 (2006). http://dx.doi.org/10.1016/j.memsci.2006.05.002
23. Coutinho, F. M. B.; Delpech, M. C. & Garcia, M. E. F. – Polímeros, 14, p.230 (2004). http://dx.doi.org/10.1590/ S0104-14282004000400007
24. Cheng, L.; Huang, Y. & Young, T. - Eur. Polym. J., 39, p.601 (2003). http://dx.doi.org/10.1016/S0014-3057(02)00235-5
25. Wang , Z. F.; Wang, B.; Yang, Y. R. & Hu, C. P. - Eur. Polym. J., 39, p.2345 (2003). http://dx.doi.org/10.1016/ S0014-3057(03)00181-2
26. Coutinho, F. M. B.; Delpech, M. C. & Garcia, M. E. F. - Polym. Test., 21, p.719 (2002). http://dx.doi. org/10.1016/S0142-9418(01)00147-7
27. Chen,Y.; Liu, Y.; Fan, H; Li, H.; Shi, B.; Zhou, H. & Peng, B. - J. Membrane Sci., 287, p.192 (2007). http://dx.doi. org/10.1016/j.memsci.2006.10.028
28. Wolínska-Grabczyk, A. & Jankowski, A. - Sep. Purif. Technol., 57, p.413 (2007).
29. Mondal, S. & Hu, J. L. - J. Membrane Sci. , 276, p.16 (2006). http://dx.doi.org/10.1016/j.memsci.2005.09.029
30. Chattopadhyay, D. K. & Raju, K. V. S. N. - Prog. Polym. Sci., 32, p.352 (2007). http://dx.doi.org/10.1016/j. progpolymsci.2006.05.003
31. Delpech, M. C.; Magalhães, M. L. & Coutinho, F. M. B. - Polímeros, 17, p.212 (2007).
32. Delpech, M. C.; Moura, P. M. Q. & Mello, S. D. S. - Polym. Bull., 37, p.1 (1996).
33. Delpech, M. C. & Miranda, G. S. - Eur. J. Eng., 2, p.231 (2012). http://dx.doi.org/10.2478/s13531-011-0060-3
34. Santos, C. C.; Delpech, M. C. & Coutinho, F. M. B. – J. Mater. Sci., 44, p.1317 (2009). http://dx.doi.org/10.1007/ s10853-009-3272-7
35. Coutinho, F. M. B.; Delpech, M. C.; Santos, C. C. & Almeida, R. B. L. – Quím. Nova, 31, p.1437 (2008). http:// dx.doi.org/10.1590/S0100-40422008000600030
36. Coutinho, F. M. B.; Delpech, M. C. & Alves, L. S. - Polímeros, 10, p.49 (2000). http://dx.doi.org/10.1590/ S0104-14282000000100009
37. Ray, S. S. & Okamoto, M. - Prog. Polym. Sci., 28, p.1539 (2003).
38. Silverstein, R. M.; Webster, F. X. & Kiemle, D. J. – “Identificação Espectrométrica de Compostos Orgânicos”, LTC, Rio de Janeiro (2007).
39. Pattanayak, A. & Jana, S. C. - Polymer, 46, p.3275 (2005). http://dx.doi.org/10.1016/j.polymer.2005.02.081
40. Coutinho, F. M. B.; Delpech, M. C. & Alves, L. S. - J. Appl. Polym. Sci., 80, p.566 (2001). http://dx.doi. org/10.1002/1097-4628(20010425)80:4<566::AIDAPP1131> 3.0.CO;2-H